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纖維素的可及度與反應性
纖維素葡萄糖基環中的羥基即可發生一系列與羥基有關的化學反應,又可締合成分子內和分子間氫鍵。它們對纖維素形態和反應性有著深遠的影響,尤其是C3羥基與鄰近分子環上的氫所形成的分子間氫鍵不僅增強了纖維素分子鏈的線性完整性和剛性,而且使其分子鏈緊密排列而成高側序的結晶區。其中也存在分子鏈疏松堆砌的無定形區。
纖維素的可及度是指反應試劑抵達纖維素羥基的難易程度,是纖維素化學反應的一個重要因素。在多相反應中,纖維素的可及度主要受纖維素的結晶區與無定形區的比率的影響。普遍認為,大多數反應試劑只能穿透到纖維素的無定形區,而不能進入緊密的結晶區。人們也把纖維素的無定形區稱為可及區。
纖維素的反應性是指纖維素大分子基環上的伯、仲羥基的反應能力。影響纖維素的反應性能及其產品均一性的因素有:纖維素形態結構差異的影響、纖維素纖維超分子結構差異的影響、纖維素基環上不同羥基的影響、聚合度及其分布的影響。
取代度(DS)是指纖維素分子鏈上平均每個失水葡萄糖單元上被反應試劑取代的羥基數目,所以,取代度只能小于或等于3。取代基的分布包括取代基沿纖維素分子鏈的分布及取代基在每個葡萄糖單元的分布。取代基沿纖維素分子鏈分布的均一性影響產品的溶解度,對電解質、溫度和添加物的穩定性,溶液的切變性質和流變性質。取代基在每個葡萄糖單元上的分布的均一性影響產品的溶解度、溶液的穩定性和產品的溶解等性質。
纖維素的堿性降解
在一般情況下,纖維素的配糖鍵對堿是比較穩定的。制漿過程中,隨著蒸煮溫度的升高和木素的脫除,纖維素會發生堿性降解。纖維素的堿性降解主要為堿性水解和剝皮反應。
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