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再生錫是從回收錫廢雜物料冶金過程后得出的。煉化再生錫的廢雜物料包括鐵廢料、含錫合金廢料和熱鍍錫渣等三大類。鐵廢料含錫低(0.5%~2%),數量大,全世界每年消費的馬口鐵數量達1800萬t。含錫合金廢料種類繁多,有各種巴氏軸承合金、易熔合金、焊料(以上三種統稱鉛錫合金)、錫青黃銅廢料等,一般含錫2%~5%或更高,同時含有鉛、銅、銻、鋅等有回收價值的組分。熱鍍錫渣含錫 ,數量較少。工業上一般分別從馬口鐵、鉛錫合金、錫青黃銅和熱鍍錫渣廢料中回收錫。從含錫廢料回收的錫稱為再生錫。以別于直接從精礦中生產的原生錫。
錫再回收
鐵廢料主要有鐵生產廠的邊角料、廢舊罐頭盒、飲料罐等。廢料首先經過分類、剪切、脫油、洗滌和干燥等準備作業,然后進行脫錫和回收錫。按脫錫方法不同,工業上采用氯化法、堿液浸出法和電解法回收錫。
氯化法 用 把錫氯化成氯化錫(SnCl4)。這種方法要求原料不帶有機物和水分,過程中要用冷卻器排除反應放出的熱量使反應在低溫(311K)下進行,以減少鐵的氯化。隨著液態SnCl4的生成,反應器內壓力減小,此時須逐漸加壓以保持 壓力在0.7×10~2.03×10Pa。當壓力不再下降時,表示反應完成。產出的液體SnCl4通過蒸餾分離鐵和游離 后,可作為產品出售,也可用置換法或電解沉積法生產金屬錫。氯化法適用于大規模生產,氯化效率達97%~99%。經氯化處理后的鐵含錫0.05%~0.1%,作為煉鋼廠的再生原料。
堿液浸出法 用熱堿溶液溶出錫的過程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化劑,浸出溫度控制在353~363K,使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來。過去曾廣泛使用過硝石(NaNO3)氧化劑,現已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機氧化劑所代替。后者的優點是氧化速度快,生成4價錫離子,有機氧化劑靠空氣中的氧就可以再生。將馬口鐵碎片裝入浸沒在浸出槽內的有孔轉鼓中,錫在堿液中的溶解便連續進行。浸出液含錫達15g/L時即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。含錫沉淀物經還原得金屬錫;也可用Na2S凈化浸出液后生產SnO2化合物;還可用電解沉積法直接生產電錫。處理后的馬口鐵含錫0.04%。
電解法 廢鐵裝入可旋轉的鐵絲籃中作為陽極,鐵極為陰極,在槽電壓0.5~2.5V、電流密度100~130A/m和溫度338~348K條件下,于含NaOH47~65g,/L、Na2SnO315~25g/L的電解液中進行電解。陽極發生錫的溶解反應:
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